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Ionic Liquids 离子液体

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邓友全,石峰
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离子液体介质与材料研究是当前化学化工、功能材料的热点领域之一。1998年底以来,我们以发展离子液体清洁反应介质和软功能材料为研究内容,以实现新离 子液体的设计与合成,离子液体中无硫酸Beckmann重排反应、非光气异氰酸酯合成、二氧化碳吸收与活化、反应-升华分离一体化,微孔硅胶限制纳米尺度 离子液体材料的设计合成和应用及离子液体-电化学技术集成等为目标开展了一系列研究工作并取得良好进展。

邓友全,石峰,彭家建,等. 离子液体介质与材料研究. 甘肃省科技进步奖:一. 2004.

省科技进步一等奖(离子液体介质与材料研究).jpg

石峰,崔新江
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烷基化胺类化合物是一类重要的化工中间体,广泛应用于医药,农药及染料等的合成。胺类化合物通常由胺与卤代烃反应制得。这种方法需要消耗化学计量的碱性助 剂,产生大量无机废渣,造成严重的环境污染。醇替代卤代烃作为反应原料,水是唯一的副产物,能够减少污染物的生成。传统上胺与醇反应制备取代胺类化合物主 要使用贵金属钌和铱等均相催化体系。高效非贵金属体系和负载纳米贵金属催化剂体系的研究对于开发廉价且环境友好的取代胺类化合物的制备方法具有非常重要的 意义。近年来,我们对Cu(OAc)2,FeCl2等非贵金属催化体系、RuCl3催化体系以及Ag-Mo,Pd/Fe2O3,Au/Fe2O3等多相催 化体系的制备及其催化取代胺类化合物的清洁合成进行了系统的研究,针对磺酰胺、碳酰胺、胺类和硝基化合物与醇反应一步烷基化发展出了多个清洁、高效的催化 剂体系1-4,式一。

基于胺-醇烷基化制备取代胺类化合物.jpg

石峰,崔新江,张妍,等. 基于胺-醇烷基化制备取代胺类化合物的清洁催化体系研究[C]. 第二十八届中国化学会年会第1分会场摘要集.2012,186.

崔新江 / 石峰
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硝基苯类化合物的催化加氢是催化化学和化学化工领域的重要反应,如果能够实现对不同功能基团的选择性加氢和对不同结构硝基苯的选择加氢无疑将是非常有意义 的1,2。在这里,我们使用离子液体作为模板制备了一系列氧化硅负载炭改性的纳米钌催化剂。在催化剂制备中,离子液体是三氯化钌的溶剂,纳米钌改性的炭源 同时又是获得合适二氧化硅结构的模板剂(图一)。经过系列的TEM、XPS、XRD和BET等表征和性能研究,我们发现使用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼 酸盐离子液体时可以获得最佳的结构和性能(图二)。

离子液体导向二氧化硅负载炭改性纳米钌催化剂的制备及其在催化硝基苯加氢反应中的择形性研究.jpg

崔新江,袁航空,石峰,等. 离子液体导向二氧化硅负载炭改性纳米钌催化剂的制备及其在催化硝基苯加氢反应中的择形性研究[C]. 第二十八届中国化学会年会第1分会场摘要集.2012,185.

邓友全,石峰
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本发明涉及一种催化制备六亚甲基二氨基甲酸甲酯的方法。将1,6-己二胺和碳酸二甲酯作为反应物,使用合金催化剂,在适宜的发硬条件下催化制备六亚甲基二氨基甲酸甲酯。该方法反应条件温和、催化剂易于回收、分离所得产品纯度高且副产物相对较少。

邓友全,石峰,郭晓光,等. 催化制备六亚甲基二氨基甲酸甲酯的方法. 200610105298.8. 2010.

邓友全,石峰
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本发明涉及一种环氧化合物与二氧化碳环加成制备环状碳酸酯的方法。使用NaOH,Na2CO3,KOH或K2CO3修 饰的强碱性苯乙烯离子交换树脂或大孔强碱性苯乙烯离子交换树脂担载金为催化剂,在反应温度为40-200℃,反应压力1atm-60atm,反应时间 1-48小时条件下催化环氧化合物与二氧化碳环加成制相应环状碳酸酯。该方法的主要特点是催化剂活性高,操作简便,产物分离和催化剂回收容易且可重复使 用。

邓友全,石峰,郭术,等. 环氧化合物与二氧化碳环加成制备环状碳酸酯的方法. Cn1789258. 2007.

邓友全,石峰
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本发明涉及二氧化碳与环氧化合物通过催化环加成制相应的环状碳酸酯的方法。其特征是采用由含氮杂环化合物卤化烷基吡啶或卤化1,3-二烷基咪唑与非金属卤化物构成的室温下呈液体状态的离子液体为催化剂,碱金属卤化物或四丁基溴化铵作为反应的助催化剂,在反应温度为100至140℃,二氧化碳初始压力为 1.5-4.5MPa,反应时间为4-8小时,催化剂用量为环氧化合物量的0.2-2.5mol%条件下,实现二氧化碳与环氧化合物通过催化环加成制相应 的环状碳酸酯。该方法的主要特点是室温离子液体催化活性高,反应条件相对温和,操作简便,产物分离和催化剂回收容易,室温离子液体催化剂构成相对简单,且 可重复使用。

邓友全,彭家建,石峰. 合成环状碳酸酯的方法. Cn1343668. 2005.

邓友全,石峰
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本发明涉及胺与二氧化碳通过催化羰化制相应二取代脲的方法。其特征是采用离子液体为溶剂,碱作为反应的催化剂,在胺与离子液体的体积比为 1∶4-10∶1,催化剂与胺的质量比为1∶200-1∶10,反应温度为80至200℃,二氧化碳初始压力为1atm-60atm条件下,反应时间为 1-10小时,实现胺与二氧化碳羰化合成相应的二取代脲,产品收率87-99%,纯度97-99%。该方法的主要特点是反应活性高,操作简便,产物分离和 催化剂回收容易,室温离子液体催化剂构成相对简单,且可重复使用。

邓友全,石峰,彭家建,等. 胺与二氧化碳反应制二取代脲的方法. Cn1424310. 2005.

邓友全,石峰
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本发明涉及胺与碳酸二甲酯通过催化羰化制相应氨基甲酸酯的方法。其特征是采用离子液体为溶剂和催化剂体系,在离子液体与所用胺的质量比为 1∶10-10∶1,与所用碳酸二甲酯的质量比为1∶100-10∶1,反应温度为40至200℃,反应时间为0.5-5小时,,实现胺与碳酸二甲酯羰化 合成相应的氨基甲酸酯。对于一般的脂肪族胺,其收率大于98%,纯度大于98%。该方法的主要特点是反应活性高,操作简便,产物分离和催化剂回收容易,室 温离子液体催化剂构成相对简单,且可重复使用。

邓友全,石峰,顾彦龙,等. 胺与碳酸二甲酯反应制氨基甲酸酯的方法. Cn1424309. 2005.

邓友全,石峰
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本发明涉及一种液相选择氧化催化剂及其制备方法和应用。该催化剂通过共沉淀法由相应的铝化合物和钴化合物制得。该催化剂能够在温度120℃至180℃,空 气压力1.0MPa至5.0MPa条件下催化氧化甲苯和环己烷制苯甲酸和环己醇、环己酮。该催化剂的特点是催化活性高、易分离且可以重复使用,从而有效地 降低了催化剂的成本,具有良好的工业应用前景。

邓友全,熊海,石峰. 液相选择氧化催化剂及其制备方法和应用. Cn1454712. 2005.

邓友全,石峰
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本发明涉及一种催化羰化有机胺制备相应酰胺的方法。其特征是使用担载金催化剂,在初始反应压力为2.0-6.0MPa,反应温度为100-200℃,反应 时间为0.5-5小时,2.0-6.0MPa一氧化碳和氧气混合气为羰化剂,高效地催化羰化有机胺制相应的酰胺。其中,相应的酰胺的收率可达到 75-93%。该方法的主要特点是所用催化剂具有组成相对简单、金原子簇与载体结合牢固、有较规则的颗粒结构的同时,容易与反应体系分离、金不流失及可重 复使用。

邓友全,石峰,彭家建. 催化羰化合成酰胺的方法. Cn1343653. 2005.

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